Constante de acoplamiento de acoplamiento
1. Defina la distancia de división del pico, que es la constante de acoplamiento, representada por J. J tiene un signo positivo y negativo, y la unidad es Hz. Refleja la fuerza de la interacción entre los dos núcleos y está relacionado con el campo magnético local del núcleo de acoplamiento. Su valor no tiene nada que ver con la frecuencia de funcionamiento (o intensidad del campo magnético) del instrumento.
2. Factores que afectan la constante de acoplamiento
Los principales factores incluyen la distancia, el ángulo y la densidad de la nube de electrones entre los núcleos de acoplamiento.
① Número de enlaces intermedios
La constante de acoplamiento del par quiral se expresa en J. El ∣J∣ del hidrógeno en un alcano saturado es 10~15 Hz, y el ∣J∣ de hidrógeno olefínico es 0~ 5Hz.
La constante de acoplamiento del par adyacente está representada por J, J es 6 ~ 8 Hz y la regla es: Jgt; ≈ Jgt; J suele ser mayor que 12 Hz y J suele ser menor que 12 Hz. Ambos disminuyen con el aumento de la electronegatividad del sustituyente en el doble enlace y aumentan con el yugo *** del enlace π. Esto es útil en el análisis estructural.
A excepción de aquellos con sistemas de enlace π, las constantes de acoplamiento de los acoplamientos remotos tienen valores J pequeños, que van de 0 a 3 Hz.
② Ángulo
La constante de acoplamiento generalmente cambia con el cambio de ángulo. Tomando como ejemplo la pareja adyacente de hidrocarburos saturados, la constante de acoplamiento varía de 0 a 16 Hz. En compuestos de cadena abierta, debido al efecto de homogeneización de la libre rotación de los enlaces, J es de 6 a 8 Hz; para estructuras cíclicas, cuando los enlaces no pueden girar libremente, el valor de J está relacionado con el ángulo (como se muestra en la figura siguiente). .
③ Electronegatividad
Dado que el acoplamiento se basa en la transferencia de electrones de valencia, mayor es la electronegatividad del sustituyente, lo que resulta en una disminución en la densidad de la nube de electrones fuera del núcleo y una disminución en la J valor.