¿Qué significa organocatálisis asimétrica?
La catálisis asimétrica, también llamada síntesis catalítica asimétrica o catálisis quiral, es una nueva rama de la catálisis y la síntesis orgánica. Aprovecha al máximo las ventajas de la alta selectividad de la catálisis compleja y logra una catálisis enantioselectiva.
En 1966, Nozaki utilizó por primera vez una base de Schiff quiral de cobre para realizar una reacción de ciclopropanación asimétrica.
En 1968, Horner y Knowles introdujeron fosfina quiral en el catalizador de Wilkinson RhCl(PPh3)3 casi simultáneamente para lograr una reacción de hidrogenación asimétrica. Desde entonces, la catálisis asimétrica se ha desarrollado rápidamente desde cero. Se han sintetizado cientos de ligandos quirales y se han estudiado decenas de reacciones.
Y ha obtenido aplicaciones industriales. La primera monografía sobre catálisis asimétrica se publicó en 1986, y la Ametric Synthesis Series también publicó una monografía sobre catálisis quiral.
La selectividad óptica de los catalizadores asimétricos proviene principalmente de la interacción espacial entre el catalizador, especialmente el ligando y el sustrato, por lo que la síntesis de ligandos quirales altamente selectivos se ha convertido en la tarea principal de la catálisis asimétrica. Inicialmente, se creía que el centro quiral debía estar lo más cerca posible del átomo metálico del catalizador, por lo que se sintetizaron ligandos de átomos de fósforo quirales, como P*MePrPh o MPPP.
Hay que resolver la síntesis para obtener este tipo de ligando quiral, por lo que la síntesis es difícil. Estudios posteriores demostraron que el centro quiral también es ópticamente selectivo sobre los átomos de carbono de los sustituyentes del ligando fosfina.
En 1971, Morrison sintetizó por primera vez un ligando de fosfina con un carbono quiral, lo que supuso un gran paso adelante en la catálisis asimétrica. A partir de entonces, compuestos quirales naturales baratos y fácilmente disponibles, como el ácido tartárico, Como materias primas se utilizan alcanfor, mentol, aminoácidos, azúcares, etc. para sintetizar varios ligandos quirales. Primero, se sintetizaron el ligando de monofosfina del átomo de carbono quiral, metilfenilfosfina MMPP, etc.